钨冶炼过程每生产1t钨氧化物半成品,排出净化渣量90~100kg(以干渣计),此种渣称为一次磷、砷渣,含钨较高,其成分见表11-8。现行生产工艺采用NaOH煮洗的方法将夹带的钨回收,产生的渣称二次磷、砷渣。
中南大学稀冶教研室在20世纪70年代就研究了用酸溶-萃取法从一次磷砷渣中回收钨及萃余液的沉砷处理方法。80年代在株洲硬质合金厂的支持下[8-10],对二次磷砷渣的处理进行了系统的研究,开发的工艺流程。
工艺特点为:用硫酸两段酸浸,终酸浸渣含WO₃0.45%,含砷0.017%,含镁0.055%;pH为2的低酸浸出液用N235——仲辛醇有机相单级萃取,钨可定量回收,Na₂CO₃反萃之,反萃液中的砷钨比值在(0.8~1.5)×10-2范围,pH约为8~9;含砷的萃余液用晶形铁盐法沉砷,除砷滤液砷含量小于2mg/L,含大量MgSO4,返回主流程净化工序,铁砷渣不溶于水和微酸性溶液,可堆放。全流程除固体排渣口外全部闭路,元废水、废气等二次污染产生。在此基础上又进一步研究了一次磷砷渣直接酸溶——萃取工艺,省去了原工艺的碱煮作业。此项成果由株洲硬质合金厂于1990年投人生产使用,运转正常,钨回收率90%,镁回收率82%,除砷率99%,以每年处理350t干渣计,可回收钨氧化物15t,硫酸镁600t。砷铁渣体积不到磷砷渣体积的9%,故每年可节省建渣库费6万余元,并相应减少运渣费用(1991年价)。